磷酸及磷酸盐耐火浇注料在加热过程中,其物理化学变化是很复杂的。它与耐火粉料或外加剂之间反应,生成磷酸盐,而其本身经42.5~250℃加热脱水转化为焦磷酸(H4P2O7 ) 或焦磷酸盐,这种反应是可逆的。在250~450℃范围内,进一步脱水转化为偏磷酸(HPO3) 或偏磷酸盐,P2O5开始逐步升华。随着温度的继续提高,将发生聚合、多缩聚合以及胶结黏附等作用,同时形成陶瓷结合,使耐火浇注料获得强度和其他高温性能。
这就是说,在200℃左右之前,是磷酸二氢铝起胶结作用。如加铝酸盐水泥,则生成的含水磷酸一氢钙起主导作用,使耐火浇注料获得较高的强度;在400~500℃范围内,是偏磷酸铝起作用,强度无大变化; 然后是磷酸铝(AlPO4) 起作用, 但有晶型转变, 致使中温强度略有下降; 1200℃之后, 生成稳定的方石英型AlPO4, 强度开始回升。当超过1300℃之后, AlPO4分解为Al2O4和气态P2O5,强度又略有降低。其后陶瓷结合的形成,又提高了强度。磷酸铝晶体结构与石英相似, 晶变过程也类同。
另外,对于磷酸耐火浇注料的强度来说,胶结黏附作用在低温时起主导作用,即通过氢原子搭桥而发生结合。综上所述,磷酸耐火浇注料的凝结硬化和加热时的化学变化,表现在强度特征上就是:上升一少许下降一继续上升一微有下降。同时也影响其他高温性能。
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